HA的pKa=-lgKa=4.75，说明HA是弱酸。

A．当滴入40mLNaOH溶液时，二者发生反应产生NaA，同时NaOH溶液过量，二者的物质的量的比是1:1，NaA是强碱弱酸盐，A-发生水解反应产生OH-，同时溶液中还存在NaOH电离产生的OH-，故离子浓度关系c(OH-)>c(A-)，盐电离产生的离子浓度c(A-)大于水电离产生c(H+)，故溶液中离子浓度关系是：c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+)，A错误；

B．在溶液中存在电荷守恒关系：c(Na+) +c(H+)=c(A-)+c(OH-)，当溶液中c(H+)+c(OH-)=2×10-7时，(H+)= c(OH-)，所以c(Na+)=c(A-)，由于盐的电离作用大于水的电离作用，所以c(Na+)=c(A-)>c(OH-)=c(H+)，B错误；

C．当滴入NaOH溶液20mL时。二者恰好中和，反应产生NaA，该盐是强碱弱酸盐，A-发生水解反应消耗水电离产生的H+，产生HA和OH-，根据质子守恒关系可得c(OH-)=c(H+)+c(HA)，C错误；

D．当滴定到pH=4.75时，c(H+)=10-4.75mol/L，由于pKa=-lgKa=4.75，所以=10-4.75，所以c(A-)=c(HA)，D正确；

答案选D。